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黄原胶的开发应用现状

发布日期:2014-10-28 10:30:25
黄原胶的开发应用现状研究
黄原胶的开发应用现状:
黄原胶的开发应用现状,黄原胶是一种用途广泛的微生物胞外多糖。该文简要介绍了其分子结构和理化性质、发 展现状、生产及其在食品工业中的应用。
黄原胶(Xanthan gum),又名汉生胶,是由野油菜 黄单胞杆菌(Xanthomnas campestris )以碳水化合物为 主要原料(如玉米淀粉)经发酵工程生产的一种微生 物胞外多糖。它具有独特的流变性,良好的水溶性、 对热及酸碱的稳定性、与多种盐类有很好的相容性, 作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂,广泛应用于食 品、石油、医药等20多个行业,是目前世界上生产规 模最大的微生物多糖。
1黄原胶的分子结构和理化性能 1.1黄原胶的分子结构
黄原胶是由D -葡萄糖、D -甘露糖、D -葡萄 糖醛酸、乙酸和丙酮酸组成的“五糖重复单元”结构 聚合体,分子比为2.8:3:2:1.7:0.51 -0.63。黄原 胶分子的一级结构是由1,4键连接的D-葡萄 糖基主链与三糖单位的侧链组成,其侧链由D-甘 露糖和D-葡萄糖醛酸交替连接而成,分子比为2: 1,三糖侧链由在C-6位置带有乙酰基的D-甘露 糖以a - 1,3键与主链连接,在侧链末端的D-甘露 糖残基上以缩醛形式带有丙酮酸。
黄原胶的分子量在2 x 106 ~ 50 x 106之间。近 年来,国内外学者对黄原胶在水溶液中的构象进行 了大量的研究,认为黄原胶在氣化钠水溶液中主要 以多分子缔合状态存在,少量以单分子状态存在,且 为蠕状链,缔合状态的分子呈分段的双股螺旋构象, 这是黄原胶的二级结构。黄原胶的双螺旋依靠微弱 的共价键形成网状立体结构,这是黄原胶的三级结 构,它在水中以液晶的形式存在。
1.2黄原胶的理化性质
黄原胶是一种类白色或浅米黄色的可流动的粉 末,是目前国际上集增稠、悬浮、乳化、稳定于一体,
收稿日期:2002 - 09 - 06
作者筒介:最凌鸿(1969-),男,江西武宁人,讲师.
性能最优越的生物胶。黄原胶无味、无臭、无毒、食 用安全,易溶于水。在水溶液中呈现多聚阴离子,具 有独特的理化性质。具体表现为:(i)在极宽的剪切 率和浓度范围内保持极高的假塑性;(2)在热水和冷 水中有良好的溶解性;(3)有良好的增粘性和悬浮能 力,在低浓度下具有较髙的粘度;(4)有很髙的稳定 性,耐酸碱、高盐环境,抗髙温、低温冷冻,抗生物酶 解,抗污染能力强;(5)可同多种物质(酸、碱、盐、表 面活性剂、生物胶等)互配,具有满意的兼容性;(6) 有良好的分散作用、乳化稳定作用。
2黄原胶国内外发展现状
自20世纪50年代以来,采用发酵工程技术生 产多种微生物多糖是国际上的热门课题,并已有数 种微生物多糖已具备相当的工业化规模。黄原胶就 是其中最具代表性、商品化程度最髙的一种。
美国首先对黄原胶进行了研究并于60年代实 现工业化生产。黄原胶的开发应用现状,目前生产黄原胶的国家和地区主要 有美国、法国、英国、日本、德国、韩国、中国和台湾 省。全世界的黄原胶产量达5万1/年以上,其中能 够大规模生产黄原胶的国家有美国、法国、奥地利和 日本。目前仅美国Kelco公司,就达到年产1.5 ~ 2 万t的生产规模,是世界上最大的黄原胶生产厂。 法国Rheme - Poulenc公司近年以8000万法郎的代 价,把他在法国Melle的综合企业中生产黄原胶的 能力扩大了 20%,成为世界第二大黄原胶生产厂 家。据统计,1993年世界黄原胶产量25kt,消费量为 23kt。1997年需求27kt,年需求平均增长5.7%。 1997年国际市场份额分别为美国Nutrasweet kelco占 62 % ,法国 Rhone Poulene 占 21 % ,奥地利 Tungbun- zlauer 占 11%,SBI 占 6%。
早年黄原胶主要用于石油钻探,进入90年代, 其主要用途已转向食品,约占总量的60%。美国作 为黄原胶的最大生产国和消费国,其70%用于食 品。美国1975年食品用黄原胶为950t, 1979年为 llOOt。占黄原胶总用量的29%, 1993年达7000 - _t。占黄原胶总用量的70%,主要用于低热量食 品、调味汁、布丁、微波食品等。
我国1979年才开始对黄原胶进行研究开发,虽 然起步较晚,但我国科技工作者依靠自己的智慧和 力量,从自然界中筛选出黄原胶生产菌株,并研制开 发出高附加值的发酵产品——黄原胶,并于八十年 代投入商品化生产。自80年代中期,山东烟台微生 物多糖厂、江苏金湖黄原胶厂率先进行工业规模的 黄原胶生产以来,国内黄原胶的生产厂由2、3家增 加到今天的十几家。年总产量也由百十吨增加到 4000t左右(见表1)。我国黄原胶的生产技术不断 进步,生产规模日趋大型化,应用面也逐步扩大。目 前,我国还未形成规模优势,全国生产能力不到美国 Kelco公司的四分之一,“十五”期间预测发展到3万 t,预计近几年将建成2 ~ 3家年产千吨的黄原胶厂。 然而,在产量的不断增加中,产品质量应有更明显的 改观,在其产业化的过程中,有关生产工艺的规范 化、生产过程的质量控制、产品的质量指标、检测方 法等方面,都存在一些不容忽视的问题,值得探讨。
表1全国黄原胶生产企业及规模
生产企业生产规模
(t/年)类别
江苏金湖黄原胶厂500食品级、工业级
河北新河生物化工有限公司300工业级
山东中轩集团500食品级、工业级
甘肃省武威顺兴生物化工厂300食品级、工业级
河南天冠集团500食品级、工业级
河南沁阳生物化学厂300
300工业级
上海国润生物技术有限公司工业级
陕西宝鸡富阳公司生化厂300工业级
山东淄博顺达生化厂300食品级
黑龙江甘南柠様酸厂300食品级
黑龙江鸡西鑫源生物化工制品厂300工业级
合计11家3900
3黄原胶生产
3.1菌种
黄原胶发酵的菌种一般采用野油菜黄单胞菌 (亦名甘蓝黑腐病黄单胞菌),此外,菜豆黄单胞菌 (X.phaseoli)、锦葵黄单胞菌(X. malvacearum)和胡萝 卜黄单胞菌(X.carotae)亦可作为发酵菌种。
3.2培养基
以葡萄糖、蔗糖或淀粉等为碳源,以蛋白质、鱼 粉、豆粉或硝酸盐为氮源,加KH2 P04、MgS04、CaC03 等无机盐和Fe2+、Mn2+、Zn2+等微量元素,以及生成 促进剂谷氨酸、柠檬酸等。
3.3生产工艺
目前国外采用的生产工艺为:
菌种—摇瓶—种子罐-发酵罐—发酵液—后处 理—烘干—粉碎-成品包装
发酵罐为专用搅拌式反应器,目前也逐步改为 气升式发酵罐,以减少能耗。后处理采用的是物理 脱水与化学沉淀相结合办法。
国内生产黄原胶常用的工艺流程与国外相同, 但发酵罐为标准型通用反应器。后处理采用的是乙 醇沉淀法,酒精消耗量很大。其生产工艺流程如下:
菌种—摇瓶-发酵罐—发酵液—热压式真空脱 水—喷雾干燥—成品包装
采用上述工艺后,可省去原后处理乙醇沉淀的 大量消耗,节约成本。
黄原胶的生产包括发酵和提取两部分。发酵工 艺有连续法和间歇法,黄原胶的开发应用现状,但真正工业化的是间歇法。 实际过程是:种子发酵、种子扩大和发酵。
提取工艺包括:
(1)发酵液处理。经离心法、过滤法或酶处理法 预处理除去菌体及不溶性杂质,并对发酵液进行浓 缩。
(2)沉淀反应:用钙盐、铝盐、季铵盐或酸沉淀法 制取精制品;用有机溶剂沉淀法制取食品级精制品。
(3)过滤沉淀物并进行洗涤。
(4)干燥、粉碎、筛分,成品包装。
食品级黄原胶的提取方法,一般采用甲醇、异丙 醇、乙醇等低级醇作为沉淀剂。由于后提取使用乙 醇,成本髙,生产和应用均受到限制。
1987年我国研究成功采用非醇法生产黄原胶, 1991年正式获得国家发明专利权。这是我国黄原 胶生产的关键性突破,彻底解决了后提取成本髙的 问题,从而为黄原胶大量国产化开辟了可行之路。
非醇提取法生产黄原胶采用XC—8420菌种, 其发醇过程为.•菌种在种子罐中经分级培养后,接种 到发酵罐中,在30丈条件下,通气、搅拌,发酵时间 为48h~60h,放罐后用稀盐酸调pH值为2。黄原胶 即沉淀下来,经脱水干燥后得淡黄色成品。
在后提取工艺中完全不使用酒精等有机溶剂。 与通常的溶剂提取法相比大大降低了生产成本,免 除溶剂回收、储存装置、节约能源、提取设备及车间 也不再要求防爆。
4黄原胶在食品工业中的应用
黄原胶作为食品添加剂,已被许多国家接受。 这种多糖通过控制产品的流变学行为而显著改善 食品的质地、口感、外观品质,提髙其商业价值,已在 饮料、糕点、果冻、罐头食品、海产品、肉制品加工等
E
领域中成为重要的稳定剂、悬浮剂、乳化剂、增稠剂、 粘合剂及具髙附加值、髙质量的加工原料。具体可 概括为以下几个方面。
4.1耐酸、耐盐的增稠稳定剂
应用于各种果汁饮料、浓缩果汁、调味料(如酱 油、蚝油、沙拉调味汁)的食品中。黄原胶的稳定效 果明显优于其它胶,具有较强的热稳定性,一般的高 温杀菌对其不会有影响,黄原胶的开发应用现状,可用于各种果汁饮料、果肉 饮料、植物蛋白饮料等,用量0.08% ~0.3%。黄原 胶优良的耐盐、耐酸碱性可以完全取代酱油中的传 统增稠剂淀粉等,可以克服淀粉沉淀的缺点,且能使 酱油细腻均一,提高挂壁性和着色性,延长货架期, 果酱、豆酱等风味调制酱,用黄原胶作增稠稳定剂, 使酱体统一,涂拌性好,不结块,易于灌装,且提高口 感。
4.2乳化剂
作为乳化剂用于各种蛋白质饮料、乳饮料等中,防 止油水分层和提髙蛋白质的稳定性,防止蛋白质沉淀, 也可利用其乳化能力作为起泡剂和泡沫稳定剂,如用 于啤酒制造等。在以豆类蛋白为主的乳化体系中加入 0.02 %的黄原胶后,乳化性明显提髙,并使混合体系具 有高的剪切率和热诱导的髙粘特性。
4.3填充剂
作为稳定的高粘度填充剂,可广泛应用于各类点 心、面包、饼干、糖果等食品的加工,在不改变食品的传统 风味的前提下,使食品具有更优越的保形性,更长的保质 期,更良好的口感,有利于这些食品多样化和工业化规模 生产。在各种冷冻食品生产中,黄原胶具有防止其失水, 延缓老化,延长保质期的作用。
4.4乳化稳定剂
作为乳化稳定剂应用于冷冻食品,在冰淇淋、雪 糕中黄原胶能调整混合物粘度,是使其具有均匀緣 定的组成,组织滑软,由于黄原胶的粘度和温度的关 系有可塑性和剪切性能,故在加工操作时粘度下降, 阻力减小,有利于工艺进行,而在冷却老化阶段,粘 度恢复,有利于提高膨胀率,防止冰淇淋组织中大冰 晶的形成,使冰淇淋口感润滑细腻,同时提髙了产品 的冻融稳定性,而且在融化时奶油和水混合均匀,不 会产生浆液分离现象。一般老化时间2 ~3h,用量 0.2% ~0.4%。
4.5应用于面制品
黄原胶在面食制品中,是值得推广的添加剂。 在挂面、拉面、方便面生产中,加入黄原胶,增强了面 团的筋力,压出的面片有籾性,烘干时降低断条率,同时改善产品口感,吃口有筋,清新爽滑,对油炸方 面还可节省用油,降低成本。在速冻饺子馄饨皮中 加入黄原胶,能提高产品的口感,减少烂皮和混汤 度;在馅类产品中加入总量的0.05% ~ 0.1 %的黄 原胶,可以有利于汤汁的保水,保证产品在开水中煮 透,黄原胶的开发应用现状,汤汁香味浓郁,并可提髙和改善口感,黄原胶用 面包、蛋糕等的添加剂成分,可增加松软度和延长产 品的货架期。
4.6其它应用
除以上用途外,黄原胶在肉制品、果蔬保鲜罐头 等食品的加工中亦有广泛应用。
5展望
近年来,世界黄原胶生产国家经过不断的技术 改造,其生产能力已达5万余t/年,产品供不应求, 价格一直比较坚挺,工业级黄原胶价格在3.5万~ 4.5万元/t范围内波动,食品级则根据质量、供需双 方情况波动幅度更大,为5万~ 10万元/t。黄原胶 应用领域之广,价格之昂贵是许多其它微生物多糖 所无法比拟的,国内外对市场需求潜力巨大,发展前 景十分诱人。国内黄原胶生产厂家已增至数十家, 黄原胶生产将成为我国发酵领域的又一新兴产业。
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